Methomyl 灭多威

灭多威

灭多威是一种广谱性氨基甲酸酯类杀虫剂，具有挥发性强，吸入毒性高等特性,主要用于防治二化螟、飞虱类、斜纹夜蛾等类害虫。原药为白色晶体粉末，商品态为可湿性粉剂、可溶性粉剂或乳油。

sinoalex2012年4月，绿色和平组织关于茶企农药残留的报告引发社会关注。报告还特别提到，中国灭多威残留限量标准比欧盟宽松30倍。农业部农药检定所简秋研究员指出，欧盟不是茶叶生产国，每年从中国、斯里兰卡等国家进口大量茶叶，对于高毒农药灭多威执行如此严苛的标准，是从贸易保护的角度出发。

灭多威 - 理化性质
化学品类别： 有机物--烃的衍生物
管制类型： 不管制

物理性质
气味：略具有硫磺的气味。
蒸气压：6.67×10Pa(25℃)。
溶解性：在水中的溶解度为58g/L，可溶于丙酮、乙醇、甲醇、异丙醇。剂型为可湿性粉剂。
溶解度为：甲醇100%，丙酮73%，乙醇42%，异丙醇22%，甲苯3%，水5.8%。在水溶液中较稳定，
化学性质
在水溶液中较稳定，在土壤中易分解。其水溶液无腐蚀性，贮存稳定。
灭多威为高毒杀虫剂，挥发性强，吸入毒性高，对眼睛和皮肤有轻微刺激作用，在试验剂量下无致畸、致突变、致癌作用，无慢性毒性，对鸟、蜜蜂、鱼有毒。 乳油、水剂、可湿性粉剂。灭多威具有触杀和胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，具有一定的杀卵效果，对有机磷已经产生抗性的害虫也有较好防效。

灭多威 - 制备方法
乙醛与羟胺（或羟胺硫酸盐）加成，然后失去一分子水生成乙醛肟，由于羟胺硫酸盐较羟胺更稳定，不易被空气氧化，便于保存，工业上用羟胺硫酸盐代替羟胺并在碱性水溶液中反应。生成的乙醛肟经氯化生成氯代乙醛肟，反应在溶剂（N-甲基吡烷酮）中进行，温度为-5℃。氯代乙醛肟与甲硫醇反应后生成甲硫乙醛肟，反应温度5℃，滴加氢氧化钠溶液至终点pH值6～7。上述甲硫乙醛肟在叔胺催化下与异氰酸甲酯反应制得灭多威。

灭多威 - 作用与用途
灭多威为一种内吸性具有触杀、胃毒作用的氨基甲酸酯类的广谱杀虫剂。1966年由美国Du Pont公司首批推荐作为杀虫、杀线虫剂。适用于棉花、烟草、果树、蔬菜防治蚜虫、蛾、地老虎等害虫，是目前防治抗药性棉蚜良好的替换品种。又用作硫双威（Thiodicarb）的中间体。

灭多威 - 使用方法
1、棉花害虫的防治 每亩用20%乳油90-120ml，对水100kg喷雾，可有效防治棉铃虫，兼治棉蚜、蓟马等害虫。
2、蔬菜害虫的防治 每亩用20%乳油100-120ml，对水100kg喷雾，可有效防治菜青虫、桃蚜、小菜蛾。
3、花生、大豆害虫的防治 每亩用20%乳油100-300ml，对水100-300kg喷雾，可有效防治尺蛾、豆甲、顶灯蛾、叶蝉等。
4、甜菜害虫的防治 每亩用20%乳油100-300ml，对水100-300kg喷雾，可有效防治跳甲、甜菜夜蛾、蚜虫等。

灭多威 - 危险性
灭多威被世界卫生组织（WHO）定义为剧毒农药，中毒症状有头晕头痛，严重者会出现血压下降或意识不清，长期暴露于该农药中会破坏人的内分泌系统。
中国政府颁布的标准中规定：灭多威最大农药残留限量是3mg/kg，欧盟最大残留限量规定为0.1mg/kg。[1]
健康危害：主要出现胆碱能的危象。主要症状包括流涎、流泪、视力模糊、震颤、惊厥、精神错乱、昏迷、恶心、呕吐、腹泻、腹痛，最后呼吸衰竭而死亡。
环境危害：对环境有危害，对水体和土壤可造成污染。 　　
燃爆危险：该品可燃，高毒。

急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。 　　
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 　　
食入：饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。

灭多威 - 使用注意
1、灭多威挥发性强，有风天气不要喷药，以免飘移，引起中毒。
2、灭多威易燃，应远离火源。
3、不要与碱性物质混用。
4、中毒应马上送医院治疗，解毒药为阿托品，严禁使用吗啡和解磷定。
灭多威 - 储存方法
操作注意事项
密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 　　

储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。[2]

灭多威 - 其他
绿色和平组织于2012年3月在北京随机购买了四份“立顿”牌袋泡茶，品种分别为红茶、绿茶、茉莉花茶和铁观音。这些样本随后被送往具有国家资质的、独立的第三方实验室进行农药残留检测。 检测结果显示：“立顿”绿茶、茉莉花茶和铁观音样本均含有农业部明令禁止在茶树上使用的高毒农药灭多威。
对此，农业部农产品质量安全监管局官员董洪岩表示，国际食品法典还没有制定茶叶中灭多威的残留限

methomyl
Insecticide, acaricide
IRAC 1A; carbamate

NOMENCLATURE
Common name methomyl (BSI, E-ISO, (m) F-ISO, ANSI, ESA, JMAF)
IUPAC name S-methyl N-(methylcarbamoyloxy)thioacetimidate
Chemical Abstracts name methyl N-[[(methylamino)carbonyl]oxy]ethanimidothioate
CAS RN [16752-77-5] EEC no. 240-815-0 Development codes DPX-X1179 (DuPont) Official codes OMS 1196

PHYSICAL CHEMISTRY
Composition Methomyl is a mixture of (Z)- and (E)- isomers, the former predominating. Mol. wt. 162.2 M.f. C5H10N2O2S Form Colourless crystals, with a slight sulfurous odour. M.p. 78-79 ºC V.p. 0.72 mPa (25 °C) KOW logP = 0.093 Henry 2.13 ´ 10-6 Pa m3 mol-1 S.g./density 1.2946 (25 ºC) Solubility In water 57.9 g/l (25 ºC). In methanol 1000, acetone 730, ethanol 420, isopropanol 220, toluene 30 (all in g/kg, 25 ºC). Sparingly soluble in hydrocarbons. Stability Stable in water for 30 d (pH 5 and 7); DT50 c. 30 d (pH 9). Stable up to 140 ºC. Stable to sunlight when exposed for 120 d.

COMMERCIALISATION
History Insecticide reported by G. A. Roodhans & N. B. Joy (Meded. Rijksfac. Landbouwwet. Gent, 1968, 33, 833). Introduced by E. I. du Pont de Nemours and Co. 'Lannate' was first marketed in 1967. Patents US 3576834; US 3639633 Manufacturers Bayer CropScience; CAC; Crystal; Dow AgroSciences; DuPont; Hunan Linxiang; Jiangsu Eternal; Kuo Ching; Makhteshim-Agan; Rotam; Sinon

APPLICATIONS
Biochemistry Cholinesterase inhibitor. Mode of action Systemic insecticide and acaricide with contact and stomach action. Uses Control of a wide range of insects (particularly Lepidoptera, Hemiptera, Homoptera, Diptera and Coleoptera) and spider mites in fruit, vines, olives, hops, vegetables, ornamentals, field crops, cucurbits, flax, cotton, tobacco, soya beans, etc. Also used for control of flies in animal and poultry houses and dairies. Phytotoxicity Non-phytotoxic when used as recommended, except to some varieties of apple. Formulation types SL; SP; WP. Selected products: 'Lannate' (DuPont); 'Agrinate' (Vapco); 'Arizona' (Rocca); 'Avance' (Cequisa); 'Dimethilin' (Efthymiadis); 'Dunet' (Dhanuka); 'Kuik' (Rotam); 'Lann WDK' (Trithin); 'Matador' (Ingeniería Industrial); 'Methomex' (Makhteshim-Agan); 'Methosan' (Dow AgroSciences); 'Nudrin' (BASF); 'Pilarmate' (Pilarquim); 'Sathomyl' (Sanonda)

OTHER PRODUCTS
'Kipsin' (Bayer CropScience); 'Lanox' (Crystal); 'Methavin' (Bayer CropScience); 'Tomilo' (Aragro) mixtures: 'Flybait' (+ muscalure) (Denka); 'Goldben' (+ muscalure) (public health) (Vapco); 'Golden Malrin Fly Bait' (+ muscalure) (Novartis A H); 'Last Dream PBW' (+ chlorpyrifos+ gossyplure) (Troy Biosciences); 'Methofan' (+ endosulfan) (Makhteshim-Agan); 'Metofan forte' (+ endosulfan) (Aragro); 'Sepiclar T' (+ tetradifon) (Griffin); 'Stimukil' (+ muscalure) (Troy Biosciences) Discontinued products: 'Halvard' * (Shell)

ANALYSIS
Product analysis by hplc (CIPAC Handbook, 1998, H, 199; AOAC Methods, 17th Ed., 995.14, J. E. Thean et al., J. Assoc. Off. Anal. Chem., 1978, 61, 15; R. E. Leitch & H. L. Pease, Anal. Methods Pestic. Plant Growth Regul., 1973, 7, 331). Residues determined by glc with FPD (idem, ibid.; R. T. Krause, J. Assoc. Off. Anal. Chem., 1980, 63, 1114; M. A. Luke et al., ibid., 1981, 64, 1187; A. Ambrus et al., ibid., p. 733) or by rplc (AOAC Methods, 17th Ed., 985.23). Details available from DuPont. In drinking water, by rplc and fluorimetry of liberated methylamine (ibid., 991.06).

MAMMALIAN TOXICOLOGY
Reviews FAO/WHO 92, 94 (see part 2 of Bibliography). Oral Acute oral LD50 for male rats 34, female rats 30 mg/kg. Skin and eye Acute percutaneous LD50 for male and female rabbits >2000 mg/kg. Mild eye irritant (rabbits). Not a skin irritant (guinea pigs). Inhalation LC50 (4 h) for rats 0.3 mg/l air (aerosol). NOEL (2 y) for rats 100, mice 50, dogs 100 mg/kg diet. ADI (JMPR) 0.02 mg/kg b.w. [2001]. Toxicity class WHO (a.i.) Ib; EPA (formulation) I, IV EC classification T+; R28| N; R50, R53

ECOTOXICOLOGY
Birds Acute oral LD50 for mallard ducks 15.9, pheasants 15.4 mg/kg. Dietary LC50 (8 d) for Pekin ducks 1890, bobwhite quail 3680 mg/kg diet. Fish LC50 (96 h) for rainbow trout 3.4, bluegill sunfish 0.9 mg/l. Daphnia LC50 (48 h) 31.7 mg/l. Algae EC50 (72 h) 60 mg/l. Bees Toxic to bees, contact LD50 0.1 mg/bee, but not hazardous when the spray has dried. Worms LC50 (14 d) 23 mg/kg dry soil.

ENVIRONMENTAL FATE
EHC 178 (WHO, 1996). Methomyl Health & Safety Guide: 97 (WHO 1995). Animals In rats, methomyl was rapidly converted to methomyl methylol, oxime, sulfoxide and sulfoxide oxime; these unstable intermediates were converted to acetonitrile and CO2, which were eliminated primarily via respiration and in the urine. Metabolism of carbamate insecticides is reviewed (M. Cool & C. K. Jankowski in "Insecticides"). Plants DT50 following leaf application c. 3-5 d. Rapidly degraded to CO2 and acetonitrile, with incorporation into natural plant components (J. Harvey & R. W. Reiser, Agric. Food Chem., 1973, 21, 775). Soil/Environment Rapidly degraded in soil. DT50 4-8 d at 20°C and soil moisture pF 2-2.5 in soils with pH from 5.1 to 7.8 and 1.2 to 3.6 % o.m. DT50 in groundwater samples <0.2 d (J. H. Smelt, Pestic. Sci., 1983, 14, 173-181). Koc 72.